البرتقال هو الذهب الأسود الجديد: كيف يمكن لقشرة البرتقالة أن تحل محل النفط في صناعة البلاستيك؟
يستمتع الملاين من الناس على مستوى العالم بعصير البرتقال حيث إنه لذيذ ومغذي في الوقت ذاته إلا أن عمل بحثي جديد أشار إلى أن البرتقال قد يحتل مكانة أكبر من كونه فقط جزءًا من مائدة الإفطار; فالمواد الكيميائية التي توجد في قشرة البرتقال من الممكن أن تشكل عنصرًا أساسيًا في صناعة عدد من المنتجات بداية من البلاستيك وحتى مركبات الباراسيتامول مما يساعدنا على وقف اعتمادنا الكامل على النفط الخام.
يعتمد مجتمعنا اليوم اعتمادًا كليًا على المواد الكيميائية والمستلزمات المستمدة من المخزون المتناقص من الوقود الحفري ولذا فهناك اهتمام عالمي متزايد لتطوير المواد الخام الكيميائية المتجددة المستمدة من موارد متنوعة ودائمة كقصب السكر والأحماض الدهنية في إنتاج الوقود العضوي. وتعد الزيوت الأساسية المتواجدة في قشور الحمضيات المهدرة والتي تتميز بغناها بالمواد الكيميائية موردًا آخر يتم دراسته بشغف كبير.
ويبدو أن هذا الأمر واعد وذلك لأن القائمين على صناعة عصير البرتقال يتخذون أساليب غير فعالة ومهدرة للفاكهة أثناء عصرها حيث يتم إهدار ما يقارب 50% من الفاكهة. وهذا يعطي احتمالية كبيرة لتطوير مورد دائم للمواد الكيميائية المستخلصة من الجزيئات المتنوعة والوفيرة المحصورة داخل القشرة.
الليمونين - عنصر رئيسي متعدد الاستخدامات
طبقا لإحصائيات حديثة فإنه يتم إهدار نحو 20 مليون طنًا من الحمضيات سنويًا، حيث إن ما يقرب من 95% من الزيت المستخلص من تلك القشور المهدرة يتشكل من جزيئات الليمونين التي على صورة هيدروكربون سائل عديم اللون؛ أي أن تلك المواد المهدرة قد تنتج نحو 125 ألف طن من الليمونين سنويا.
[img]data:image/png;base64,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[/img]
الصيغة التركيبية لليمونين
تعتمد طرق الاستخلاص الشائعة على التقطير عن طريق تمرير البخار خلال المواد الصلبة المهدرة ثم يتم جمع الزيت الناتج بكل بساطة إلا أن أبحاث حديثة من جامعة يورك بدأت في دراسة تقنيات الاستخراج عن طريق الميكروويف كبديل أفضل للطرق التقليدية حيث يضع فريق البحث قشر البرتقال مع مذيب عضوى داخل المايكروويف لمدة 30 دقيقة فتبدأ جزيئات الماء داخل القشرة بالغليان فتعمل على تفجير الخلايا مما يسمح بإذابة الليمونين . ونتائج تلك العملية مبشرة بالنجاح حيث إنها أسرع وتستهلك طاقة أقل وتنتج ليمونين بجودة أعلى وكمية أكبر من مما تنتجه الطرق التقليدية.
ولكن ما الذي يجعل من الليمونين شيئا نافعا لهذا الحد؟[/font][/rtl]
حيث إن الليمونين عنصر بسيط كالهيدروكربون فإن هناك صفات كثيرة مشتركة له مع المواد الكيميائية المستخلصة من الفحم الحجري؛ كطبيعته السائلة ونقطة غليانه. ولذلك فإن التقنية المستخدمة حاليا للمواد الأولية البتروكيميائية يمكن استخدامها مباشرة لليمونين لتحويله إلى منتج نافع. ويمكننا فعل ذلك باستغلال رابطتى الكربون الثنائيتين لإحداث تغييرات كيميائية متنوعة.
البلاستيك القابل للتجديد
ربما تكمن قوة الليمونين الكبيرة في كونه عنصرًا رئيسيًا في صناعة البوليمر. ويسعى الكيميائيون دائمًا إلى طرق حديثة لربط الجزيئات في سلسلة طويلة من البوليمرات مما يسمح باستخدامها في منتجات متعددة؛ على سبيل المثال ألياف البولى بروبلين (سلسة من جزيئات البروبلين) والتي تستخدم في صناعة السجاد والبولي إيثيلين (سلسلة من جزيئات الإيثلين) الذي يستخدم في صناعة الزجاجات البلاستيكية.
وفي عام 2006 أظهر علماء من جامعة كورنل لأول مرة مدى نجاح هذه الاستيراتيجية ؛ فعند التفاعل التبادلي بين أكسيد الليمونين (جزئ الليمونين المحتوى على ذرة أكسجين) وثاني أكسيد الكربون فقد ينتج عن ذلك البولي إسترات المستخدمة في كثير من المنسوجات المحيكة . وفي السنوات الأخيرة استأنف هذا العمل الرائد عن طريق تفاعلات أخرى متنوعة لتشكيلات البوليمر وتضمنت تلك التفاعلات أشكال أخرى للبوليستر عن طريق استبدال ثاني أكسيد الكربون بمادة أساسية بديلة.
البولي يوريثان هي إحدى عائلات البوليمر الصناعية والتي تتواجد في كثير من منازلنا بداية من الوسائد الاسفنجية وحتى نعال الأحذية .
وتستخلص حاليًا المواد الخام من الفحم الحجري إلا أنه تم التعرف مؤخرا على البدائل المعتمدة على الليمونين فقد أنتج الباحثون في ألمانيا على سبيل المثال عائلة من البلاستيك المشابهة للبولي يوريثان مع تواجد الليمونين في مركزها . ويمكن ضبط خصائص وصلابة تلك المواد بسهولة لإنتاج عدد من المنتجات المنزلية.
ولا يتوقف تطوير المواد المعتمدة على الليمونين على المنتجات اليومية للمستهلك فقط فقد تم إعداد مواد بصرية متطورة باستخدام الليمونين كرابط لصناعة أغشية مضيئة رقيقة.
وقد تكون صناعة الدواء من الميلونين حقيقة يومًا من الأيام حيث يقوم فريق البحث التابع لى بجامعة باث بدراسة انتاج الباراسيتامول باستخدام بنية كربون الليمونين بنواة الباراسيتامول. ونأمل بتحويل قشور البرتقال المهدرة إلى هذا الدواء المسكن الواسع الاستخدام عن طريق سلسة من التحولات الكيميائية مقرونة بالهندسة الحديثة.
عقبات يجب التغلب عليها
من المؤكد أن الليمونين قد يصبح مكونًا هامًا في مجال الصناعة الكيميائية العضوية إلا أن هذا المجال لا يزال في طور نشأته ولا يوجد أي مواد بلاستيكية مصنعة من الليمونين في السوق التجارية. وتشمل القضايا التى يجب التغلب عليها إيجاد مصدر موثوق به ومعالجة أفضل أثناء التصنيع حيث أن الكثير من عمليات تصنيع البوليمر باستخدام الليمونين تتطلب إضافة البتروكيماويات .
الليمونين وعائلته الأوسع (التربينات) ما هو الا جزء واحد من معضلات المواد الأولية المتجددة فعلى سبيل المثال أصبح متعدد حمض اللاكتيك (البوليمر الدائم المستخلص من نشاء الذرة) متاحًا أوليًا بالأسواق في العقد الماضي كتغليف استهلاكى غير قابل لإعادة الاستخدام. ومواد أولية بلاستيكية أخرى يتم استخراجها من مواد نباتية كتقنية زجاجات كوكاكولا النباتية. هذه البدائل المتجددة قد تحتوي على كميات كبيرة من ذرات الأكسجين مما يعطي خصائص مختلفة للبوليمر الناتج ولكنه مكمل للبلاستيك المصنوع من الليمونين.
ويعتمد توافر الليمونين على حالة الطقس في فلوريدا والبرازيل بالإضافة إلى رغبتنا في تناول عصير البرتقال وبفرض تحويل كمية الليمونين المستخرجة من نفايات الحمضيات المتوفرة حاليًا إلى بوليمرات فإن ذلك لن يقلل من المستوى العالمي لإنتاج البلاستيك.
ولكن إذا قمنا بالاستغلال الأمثل لجميع الحمضيات المهدرة فإن كمية الليمونين المتوفرة ستزيد. وسوف تعزز كل من طرق الاستخلاص الحديثة والتقدم الحادث في التكنولوجيا الحيوية من توافر الليمونين.
ويدرس فريقي أيضا كيفية تعديل البكتيريا لتتغذى على النفايات المحلية وتخرج الليمونين كإنتاجها الوحيد. وقد يكون الوصول لهذا التقدم بعيدا جدا الا أنه خطوة أولية هامة للحد من إعتمادنا الكلي على النفط الخام. ومما لاشك فيه أن الجزيئات كالليمونين ستكون جانبًا مشرقًا من مستقبلنا.
يعتمد مجتمعنا اليوم اعتمادًا كليًا على المواد الكيميائية والمستلزمات المستمدة من المخزون المتناقص من الوقود الحفري ولذا فهناك اهتمام عالمي متزايد لتطوير المواد الخام الكيميائية المتجددة المستمدة من موارد متنوعة ودائمة كقصب السكر والأحماض الدهنية في إنتاج الوقود العضوي. وتعد الزيوت الأساسية المتواجدة في قشور الحمضيات المهدرة والتي تتميز بغناها بالمواد الكيميائية موردًا آخر يتم دراسته بشغف كبير.
ويبدو أن هذا الأمر واعد وذلك لأن القائمين على صناعة عصير البرتقال يتخذون أساليب غير فعالة ومهدرة للفاكهة أثناء عصرها حيث يتم إهدار ما يقارب 50% من الفاكهة. وهذا يعطي احتمالية كبيرة لتطوير مورد دائم للمواد الكيميائية المستخلصة من الجزيئات المتنوعة والوفيرة المحصورة داخل القشرة.
الليمونين - عنصر رئيسي متعدد الاستخدامات
طبقا لإحصائيات حديثة فإنه يتم إهدار نحو 20 مليون طنًا من الحمضيات سنويًا، حيث إن ما يقرب من 95% من الزيت المستخلص من تلك القشور المهدرة يتشكل من جزيئات الليمونين التي على صورة هيدروكربون سائل عديم اللون؛ أي أن تلك المواد المهدرة قد تنتج نحو 125 ألف طن من الليمونين سنويا.
[img]data:image/png;base64,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[/img]
الصيغة التركيبية لليمونين
تعتمد طرق الاستخلاص الشائعة على التقطير عن طريق تمرير البخار خلال المواد الصلبة المهدرة ثم يتم جمع الزيت الناتج بكل بساطة إلا أن أبحاث حديثة من جامعة يورك بدأت في دراسة تقنيات الاستخراج عن طريق الميكروويف كبديل أفضل للطرق التقليدية حيث يضع فريق البحث قشر البرتقال مع مذيب عضوى داخل المايكروويف لمدة 30 دقيقة فتبدأ جزيئات الماء داخل القشرة بالغليان فتعمل على تفجير الخلايا مما يسمح بإذابة الليمونين . ونتائج تلك العملية مبشرة بالنجاح حيث إنها أسرع وتستهلك طاقة أقل وتنتج ليمونين بجودة أعلى وكمية أكبر من مما تنتجه الطرق التقليدية.
ولكن ما الذي يجعل من الليمونين شيئا نافعا لهذا الحد؟[/font][/rtl]
حيث إن الليمونين عنصر بسيط كالهيدروكربون فإن هناك صفات كثيرة مشتركة له مع المواد الكيميائية المستخلصة من الفحم الحجري؛ كطبيعته السائلة ونقطة غليانه. ولذلك فإن التقنية المستخدمة حاليا للمواد الأولية البتروكيميائية يمكن استخدامها مباشرة لليمونين لتحويله إلى منتج نافع. ويمكننا فعل ذلك باستغلال رابطتى الكربون الثنائيتين لإحداث تغييرات كيميائية متنوعة.
البلاستيك القابل للتجديد
ربما تكمن قوة الليمونين الكبيرة في كونه عنصرًا رئيسيًا في صناعة البوليمر. ويسعى الكيميائيون دائمًا إلى طرق حديثة لربط الجزيئات في سلسلة طويلة من البوليمرات مما يسمح باستخدامها في منتجات متعددة؛ على سبيل المثال ألياف البولى بروبلين (سلسة من جزيئات البروبلين) والتي تستخدم في صناعة السجاد والبولي إيثيلين (سلسلة من جزيئات الإيثلين) الذي يستخدم في صناعة الزجاجات البلاستيكية.
وفي عام 2006 أظهر علماء من جامعة كورنل لأول مرة مدى نجاح هذه الاستيراتيجية ؛ فعند التفاعل التبادلي بين أكسيد الليمونين (جزئ الليمونين المحتوى على ذرة أكسجين) وثاني أكسيد الكربون فقد ينتج عن ذلك البولي إسترات المستخدمة في كثير من المنسوجات المحيكة . وفي السنوات الأخيرة استأنف هذا العمل الرائد عن طريق تفاعلات أخرى متنوعة لتشكيلات البوليمر وتضمنت تلك التفاعلات أشكال أخرى للبوليستر عن طريق استبدال ثاني أكسيد الكربون بمادة أساسية بديلة.
البولي يوريثان هي إحدى عائلات البوليمر الصناعية والتي تتواجد في كثير من منازلنا بداية من الوسائد الاسفنجية وحتى نعال الأحذية .
وتستخلص حاليًا المواد الخام من الفحم الحجري إلا أنه تم التعرف مؤخرا على البدائل المعتمدة على الليمونين فقد أنتج الباحثون في ألمانيا على سبيل المثال عائلة من البلاستيك المشابهة للبولي يوريثان مع تواجد الليمونين في مركزها . ويمكن ضبط خصائص وصلابة تلك المواد بسهولة لإنتاج عدد من المنتجات المنزلية.
ولا يتوقف تطوير المواد المعتمدة على الليمونين على المنتجات اليومية للمستهلك فقط فقد تم إعداد مواد بصرية متطورة باستخدام الليمونين كرابط لصناعة أغشية مضيئة رقيقة.
وقد تكون صناعة الدواء من الميلونين حقيقة يومًا من الأيام حيث يقوم فريق البحث التابع لى بجامعة باث بدراسة انتاج الباراسيتامول باستخدام بنية كربون الليمونين بنواة الباراسيتامول. ونأمل بتحويل قشور البرتقال المهدرة إلى هذا الدواء المسكن الواسع الاستخدام عن طريق سلسة من التحولات الكيميائية مقرونة بالهندسة الحديثة.
عقبات يجب التغلب عليها
من المؤكد أن الليمونين قد يصبح مكونًا هامًا في مجال الصناعة الكيميائية العضوية إلا أن هذا المجال لا يزال في طور نشأته ولا يوجد أي مواد بلاستيكية مصنعة من الليمونين في السوق التجارية. وتشمل القضايا التى يجب التغلب عليها إيجاد مصدر موثوق به ومعالجة أفضل أثناء التصنيع حيث أن الكثير من عمليات تصنيع البوليمر باستخدام الليمونين تتطلب إضافة البتروكيماويات .
الليمونين وعائلته الأوسع (التربينات) ما هو الا جزء واحد من معضلات المواد الأولية المتجددة فعلى سبيل المثال أصبح متعدد حمض اللاكتيك (البوليمر الدائم المستخلص من نشاء الذرة) متاحًا أوليًا بالأسواق في العقد الماضي كتغليف استهلاكى غير قابل لإعادة الاستخدام. ومواد أولية بلاستيكية أخرى يتم استخراجها من مواد نباتية كتقنية زجاجات كوكاكولا النباتية. هذه البدائل المتجددة قد تحتوي على كميات كبيرة من ذرات الأكسجين مما يعطي خصائص مختلفة للبوليمر الناتج ولكنه مكمل للبلاستيك المصنوع من الليمونين.
ويعتمد توافر الليمونين على حالة الطقس في فلوريدا والبرازيل بالإضافة إلى رغبتنا في تناول عصير البرتقال وبفرض تحويل كمية الليمونين المستخرجة من نفايات الحمضيات المتوفرة حاليًا إلى بوليمرات فإن ذلك لن يقلل من المستوى العالمي لإنتاج البلاستيك.
ولكن إذا قمنا بالاستغلال الأمثل لجميع الحمضيات المهدرة فإن كمية الليمونين المتوفرة ستزيد. وسوف تعزز كل من طرق الاستخلاص الحديثة والتقدم الحادث في التكنولوجيا الحيوية من توافر الليمونين.
ويدرس فريقي أيضا كيفية تعديل البكتيريا لتتغذى على النفايات المحلية وتخرج الليمونين كإنتاجها الوحيد. وقد يكون الوصول لهذا التقدم بعيدا جدا الا أنه خطوة أولية هامة للحد من إعتمادنا الكلي على النفط الخام. ومما لاشك فيه أن الجزيئات كالليمونين ستكون جانبًا مشرقًا من مستقبلنا.
الرابط مصدر المقال
